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造纸业在国民经济中占有重要位置.我国造纸行业总排水量仅次于化工与钢铁行业,位居工业行业废水排放量的第3 位,COD 排放量达全国工业COD 排放总量的三分之一.因此,造纸业水污染治理不但成为造纸行业乃至全-关注的热点,而且也成为制约造纸企业生存与发展的关键.利用废纸造纸与采用传统相比,不仅可以节约用水、节约能源,还可以减少化学药品的用量、降低污染,并且回收废纸本身就是对废弃物的回收治理,故而废纸造纸成为造纸行业的发展趋势.
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造纸废水来源
废水水质与排水量和产污量相关,而产污量受原料、制浆得率的影响,同时,产污量与生产过程中添加的助剂相关,如造纸过程中,有机化学品用作添加剂或助剂,并不全保留在纸幅中,流失到废水中的部分对排水水质有一定的影响,导致COD等指标升高;可吸附有机卤化物的来源主要是含氯漂白剂、消毒剂和部分添加剂(如湿强剂等).因此,本标准规定制浆造纸废水污染物产生情况应根据原料种类、化学品投加量、生产工艺、产品类别、回用废水治理的程度和回用量,经物料衡算确定.
污水常规处理常用工艺
絮凝沉淀法
絮凝沉淀法具有工艺简单、易于操作管理、有较高COD去除率,又可以避免二次污染,成本低且处理效果好,具有较好的经济效益和环境效益.沉淀是造纸厂的初级处理方法,该方法平均可去除至少85%的SS.初级沉淀的设计参数是平均75%~85%的SS 去除率.常用再生纸废水无机混凝剂有硫酸铝、三氯化铁、硫酸亚铁、聚合氯化铝(PAC)等,有机絮凝剂有聚丙烯酰胺(PAM)、海藻酸钠等,这些有机絮凝剂常作为助凝剂与无机絮凝剂联合使用.在最适宜的条件下混凝沉淀对COD 的去除率可达45%,浊度去除率可达95%.壳聚糖复合净水剂、poly DADMAC、三氯化铝天然聚合物复合混凝剂等新型混凝剂对废水COD 和SS 的去除也卓有成效.
气浮法
气浮法适用于存在大量相对密度接近于水的微小颗粒状物的废水处理.气浮法的原理是对废水加压充气后减压,使得悬浮物随气泡上升而除去.目前高效浅层气浮成为气浮净化技术的主流.该技术对SS、COD去除率可略高于沉淀法,且获得的气泡微小,密度极高,可减少混凝剂的投加,从而降低运行成本,因此在中小型规模的废水处理中表现出一定的优越性
高级氧化技术
生物处理技术:生物处理法是废纸造纸废水处理的主体工艺,具体形式多种多样,其中厌氧生物处理法、好氧生物处理技术法和厌氧好氧组合技术法应用较为广泛.
好氧生物处理:好氧生物技术包括传统活性污泥法、氧化塘、生物膜法等.Chandra指出活性污泥中微生物种群如假单胞菌、柠檬酸杆菌和肠杆菌可有效去除废水中BOD、COD、色度、酚类物质和硫化物.此外,活性污泥法对废水中的毒性物质有很高的去除效果.
除了传统活性污泥法工艺外,采用氧化塘工艺处理废纸造纸废水,工程规模的氧化塘对COD 的去除率有30%~40%,而中试规模的氧化塘COD去除率可达60%~70%.好氧塘对BOD7的去除率为50%~70%,对含氯酚的去除率为10~50%.利用好氧塘处理河北某造纸废水,SS、BOD7、COD和色度的去除率分别达到85%、95%、68%、26%.此外,氧化塘处理造纸废水,在停留时间短的处理系统中AOX 的去除率可达到75%.生物膜法与活性污泥法相比,能更有效地去除难以降解的有毒有害物质,而且占地面积较小,污泥产量少,处理能力强,能适应耐受水质、水量变化的冲击负荷,对中小企业的废水处理更具有现实意义.生物膜法技术的形式多种多样,包括SBR生物膜反应器、高密度生物反应器、生物过滤器等等.
组合化学氧化工艺
造纸废水的联合处理法较多,采用臭氧氧化一固定床生物膜反应器工艺提高外排水的水质,Fenton 试剂和臭氧是常用的氧化剂.采用中试规模Fenton 试剂处理生化出水,结果表明COD 去除率超过92%.采用臭氧氧化深度处理造纸废水,COD 的去除率达到了68%.以臭氧作为-处理工艺,可去除85%~95%的COD 和96%的BOD.该工艺对COD、色度和AOX的去除效果较好,且需要的臭氧量较少.化学絮凝一气浮串联生物接触氧化工艺处理再生纸生产废水的研究结果表明,该工艺能够将中段水的回用率提高至85%.用高剂量的臭氧处理造纸废水18min,色度的去除率达到了98%.此外,经过臭氧处理后的造纸废水,不仅COD、TOC 含量和毒性明显降低,且生物可降解性得到了提高.
政府工作报告提出,要壮大绿色环保产业.改革完善环境经济政策,加快发展绿色金融,培育一批专业化环保骨干企业,提升绿色发展能力."虽然环保政策一直在加码,但环保企业受去杠杆影响更大,环保企业生存环境不容乐观."
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